1　贵金属元素化学

1.1　贵金属的电子层结构和氧化态［1］

贵金属在元素周期表中的位置及价电子层结构如表1-1所示。

表1-1　贵金属在元素周期表中的位置及价电子层结构

金、银和铜位于元素周期表ⅠB族，统称为铜族元素，位于第Ⅷ族的九种元素中第四周期的铁、钴、镍称为铁系元素，第五、六周期的钌、铑、钯、锇、铱、铂六种元素称为铂族金属（或稀贵金属）。铂族金属中属于第五周期的钌、铑、钯的密度约为12g/cm3，称为轻铂族金属，属于第六周期的锇、铱、铂的密度约为22g/cm3，称为重铂族金属。

从表1-1可以看出，所有贵金属元素均具有d电子层，ns轨道电子有从ns轨道转移到（n-1）d轨道的强烈趋势，因此就决定了这些元素是多价态的，并有生成配合物的强烈趋势。贵金属的常见氧化态及电离势等性质如表1-2所示。

表1-2　贵金属的常见氧化态及电离势等性质

注：1Å=0.1nm。

决定元素氧化态稳定性的因素是很复杂的，考虑其完整的能量循环是必要的，但由于许多化合物缺乏所需的数据，只能把电离势作为一般指导性判据。例如，银的第二电离势相对较高，决定了它的稳定氧化态是+1；而金的第三电离势相对较低，导致金易生成稳定的+3氧化态。在周期表中贵金属元素的主要氧化态及其稳定性的递变规律为：同族中从上到下高氧化态稳定性逐渐增强，同一周期中从左到右高氧化态稳定性逐渐降低。