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2.8 水解法
2.8.1 氧化水解法分离铂
这是分离铂的有效方法之一,铂族金属的氯配合物溶液在一定的pH值下能生成相应的水合氧化物沉淀,从而达到相互分离的目的。经选择沉淀金、钯后,部分铂虽与金、钯共沉淀,但其余大部分铂仍与铑、铱一起进入溶液。此溶液要先进行铂与铑、铱的分离。用水解法分离铂、铑合金料也有效,但废铂、铑须先行造液后才能作为水解分离的料液。
关于铂的水解原理及其操作过程、方法请参阅第6章铂的精炼工艺。
2.8.2 亚硝酸钠配合水解沉淀法[2]
铂族金属的氯配酸溶液用亚硝酸钠处理可转化为稳定的可溶的亚硝酸配合物,这一性质被用来进行贵、贱金属分离。由于除镍和钴以外的贱金属在用亚硝酸钠处理时都不生成亚硝酸配合物,借助于控制溶液的碱度,使许多贱金属呈氢氧化物沉淀析出而实现贵、贱金属分离。铂、铑、铱的亚硝酸配合物在中等碱度的溶液中是十分稳定的,即使pH=10,煮沸此溶液仍不会分解,钯的亚硝酸配合物在pH<8时沸腾条件下也是稳定的,但在pH >10时很快分解为含水氧化物沉淀,锇与钌的亚硝酸配合物的稳定性比钯更差。镍和钴的亚硝酸配合物在pH=8~10的碱性溶液中完全分解生成氢氧化物沉淀。其他贱金属则在pH<8时已先后水解沉淀。在用此法分离贵、贱金属时,金能直接还原为金属,它可在溶解贱金属氢氧化物沉淀后过滤而得到。此法不适宜用来处理含有锇、钌的溶液,因为部分锇在亚硝酸配合物分解时呈四氧化物挥发损失,而钌在盐酸破坏其亚硝酸配合物时不能转变为相应的氯配酸盐,而是转化为Na2Ru(NO)Cl5。